?? 一、事故經過
2002年12月2日16點11分，車號為蘇BK5820、容積為22．7m3的乙醛專用槽車，在揚子石化股份公司化工廠醋酸車間乙醛裝車平臺開始裝醛，16點50分，裝車結束，共裝乙醛15噸。在關閉槽車進料閥后加盲板時，發現槽車溫度、壓力上升，槽車壓力上升至8Pa、溫度達70℃左右，伴有“咔嚓”的響聲。操作人員武某立即向車間領導匯報，同時將槽車尾氣盲板拆除，并將壓力卸至6Pa，關閉放空閥，進料閥加盲板。
二、原因分析
1、在反應器內聚合
2002年12月2日槽車所裝乙醛來自乙醛球罐R－501c罐，內有190噸乙醛，其中70噸左右是11月29日白班生產的產品。當日，由于反應波動大，分析工曾取原料乙烯分析三次，原料乙烯中氮氣含量高達5．7％，對比乙醛裝置原料乙烯的規格要求：
C2H4：≥99．7％
C2H4：≤30ppm
CH4、C2H6：≤50ppm
S(以H2S計)≤3ppm
雜質：≤0．3％
發現遠遠超過原料乙烯規格中所有雜質總和0．3％，原料乙烯中惰性組份增加后，循環氣中乙烯含量會很快下降。因循環氣中乙烯含量足乙醛裝置安全生產的一個重要指標，其值低于60％時裝置會有爆炸的危險。為了裝置安全，尾氣放空量被大幅增加，并強加鹽酸，乙烯分壓就降低了，造成反應速度下降，除沫器后部氣量過大，催化劑中的氯化鈀、氯化銅被循環氣吹到除沫器簡體掛壁，造成低沸物聚合。
2、在純醛中間貯罐內聚合
催化劑中的鈀、銅等重金屬以及氯離子等微量物質被夾帶到蒸餾系統后，部分會被帶入乙醛成品中，在中間貯罐中的重金屬離子以及鹵素作用下，促使乙醛發生聚合反應，生成環狀化合物三聚乙醛。
12月3日打開多處導淋排放，發現液體中帶有催化劑痕跡，證明了我們的推斷。
3、在成品球罐內聚合
3.1未按要求分析
純醛中間貯罐中的乙醛本身不合格，在向成品罐進料前，未按要求進行分析或分析的數據有誤。很可能是金屬離子、氯離子超標，中間貯罐向成品球罐R－501c送料時，在輸送泵葉輪攪動下，引起了聚合反應。
3.2貯存時間過長
乙醛在球罐中貯存時間過長，沒有及時倒罐后再裝車。有的乙醛貯存達半個月以上，乙醛變質，H＋增多，乙醛在室溫和H＋存在時，發生聚合反應生成微溶于水的液體三聚乙醚在0℃或0℃以下時聚合 成不溶于水的固態四聚乙醛。
4、在槽車內聚合
槽車中的乙醛發生聚合后，我們取乙醛球罐R－501c罐和槽車中的樣品分析，發現R－501c罐中乙醛正常。
槽車中含三聚乙醛11．0％，含未知物0．5％，含金屬離子Fe(mg／kg)1．0。從槽車樣品中我們發現Fe離子超標，我們分析認為Fe離子是乙醛聚合的條件之一。所以，槽車本身帶有雜質，槽車中Fe離子超標，也可能導制槽車中乙醛發生聚合反應。
三、乙醛聚合的防范措施
1、加強工藝管理，控制好壓差
加強乙烯原料的監控，從根源上杜絕乙醛聚合的發生，減少反應波動，出現乙烯質量問題后，增加成品中重金屬及氯離子分析。嚴格按《乙醛裝置工藝技術規程》和《乙醛裝置操作法》操作，調整好工藝參數，控制好各反應器的壓差，避免催化劑的夾帶。
2、加強巡檢，優化報警設置
加強巡檢，增加貯罐處巡檢的次數，及時觀察現場中間貯罐、球罐溫度和壓力的變化，現場罐區噴淋電磁閥前后的保護閥是否處于全開狀態，以便在緊急情況下，中控室隨時開啟噴淋開關，給槽車和貯罐冷卻降溫。進一步完善乙醛貯罐監控系統，將現場貯罐溫度、壓力引入DCS集散控制系統，并設定報警值，動用歷史曲線分析溫度走勢情況，實現實時監控，確保更高的安全系數。
3、規范裝車作業
3.1對裝車工的要求
裝車工須經技術培訓，明確裝車作業人員職責，取得上崗資格證后，方可操作。
3.2裝車前的準備
裝車前槽車貯罐應做好氮氣置換和氧含量的分析，氧含量應小于1％(VOL)。根據槽車容積、乙醛密度及90％的充裝系數，認真核定裝車數量，嚴禁超裝。超裝會造成槽車氣體空間減少甚至沒有氣體空間，以至槽車內氧氣濃度相對增大，隨著環境的變化，易發生聚合、爆炸事故。裝車前應認真填寫罐裝檢查確認表，經裝車工確認后，方可裝車。
3.3裝車時的要求
裝車時，球罐壓力控制在0．25MPa一0．30MPa，根據流量計的讀數，流量不得大于20t／h。
3.4加強人員培訓，不斷提高處理水平
加強乙醛發生聚合反應的事故演練和乙醛聚合后處理步驟的學習。反復演練處理過程：迅速關閉進料管線上的考克，關閉貯罐上的放空，打開噴淋電磁閥給貯罐降溫，關閉進出料閥手動閥，打開高壓水槍，給容器或槽車降溫。讓每位職工都熟練掌握，不斷提高職工的預防能力和應變能力，遇到緊急情況，才會做到心中有數，知道應該先“干什么”，然后再“做什么”。
乙醛是低閃點易燃A3級化學危險品，聚合后潛在危險很大。若發生爆炸，對人員的生命和環境都有很大的危害，但只要加強對乙醛聚合反應的認識，研究聚合的形成過程，加強管理，提高安全意識，規范裝車作業程序，措施得力，就能完全預防乙醛在裝車中聚合反應的發生。

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