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化工安全事故分析

  一、事故經過

  1.企業基本概況□重慶天原化工總廠始建于1939年,1956年公私合營為地方國有企業,是國內最早的氯堿企業之一。現隸屬于重慶化醫控股(集團)公司,擁有6萬t/a燒堿的綜合生產能力,常年生產品種有燒堿、鹽酸、液氯、四氯化碳、三氯氫硅、三氯化鐵、氯乙酸、漂白液、次氯酸鈉。現有在冊職工2112人,在崗人員1942人。2003年實現工業總產值19085萬元,銷售收入18722萬元。隨著主城區建設步伐的加快,該廠于2003年正式啟動環保整體搬遷工程。

  2.事故經過□事故發生前的2004年4月15日白天,該廠處于正常生產狀態。15日17時40分,該廠氯氫分廠冷凍工段液化崗位接總廠調度令開啟1號氯冷凝器。18時20分,氯氣干燥崗位發現氯氣泵壓力偏高,4號液氯貯罐液面管在化霜。當班操作工兩度對液化崗位進行巡查,未發現氯冷凝器有何異常,判斷4號貯罐液氯進口管可能有堵塞,于是轉5號液氯貯罐(停4號貯罐)進行液化,其液面管也不結霜。21時,當班人員巡查1號液氯冷凝器和鹽水箱時,發現鹽水箱內氯化鈣(CaCl2)鹽水大量減少,有氯氣從氨蒸發器鹽水箱泄出,從而判斷氯冷凝器已穿孔,約有4m□3的CaCl2鹽水進入了液氯系統。

  發現氯冷凝器穿孔后,廠總調度室迅速采取1號氯冷凝器從系統中斷開、冷凍緊急停車等措施。并將1號氯冷凝器殼程內CaCl2鹽水通過鹽水泵進口倒流排入鹽水箱。將1號氯冷凝器余氯和1號氯液氣分離器內液氯排入排污罐。

  1 5日23時30分,該廠采取措施,開啟液氯包裝尾氣泵抽取排污罐內的氯氣到次氯酸鈉和漂白液裝置。16日0時48分,正在抽氣過程中,排污罐發生爆炸。1時33分,全廠停車。2時15分左右,排完鹽水后4h的1號鹽水泵在靜止狀態下發生爆炸,泵體粉碎性炸壞。

  險情發生后,該廠及時將氯冷凝器穿孔、氯氣泄漏事故報告了化醫集團,并向市安監局和市政府值班室作了報告。為了消除繼續爆炸和大量氯氣泄漏的危險,重慶市于16日上午啟動實施了包括排危搶險、疏散群眾在內的應急處置預案,16日9時成立了以一名副市長為指揮長的重慶天原化工總廠“4?16”事故現場搶險指揮部,在指揮部領導下,立即成立了由市內外有關專家組成的專家組,為指揮部排險決策提供技術支撐。

  經專家論證,認為排除險情的關鍵是盡量消耗氯氣,消除可能造成大量氯氣泄漏的危險。指揮部據此決定,采取自然減壓排氯方式,通過開啟三氯化鐵、漂白液、次氯酸鈉3個耗氯生產裝置,在較短時間內減少危險源中的氯氣總量;然后用四氯化碳溶解罐內殘存的三氯化氮(NCl3);最后用氮氣將溶解NCl3的四氯化碳廢液壓出,以消除爆炸危險。10時左右,該廠根據指揮部的決定開啟耗氯生產裝置。

  16日17時30分,指揮部召開全體成員會議,研究下一步處置方案和當晚群眾的疏散問題。17時57分,專家組正向指揮部匯報情況,討論下一步具體處置方案時,突然聽到連續2聲爆響,液氯貯罐發生猛烈爆炸,會議被迫中斷。

  據勘察,爆炸使5號、6號液氯貯罐罐體破裂解體并形成一個長9m、寬4m、深2m的炸坑。以炸坑為中心,約200m半徑的地面和構、建筑物上有散落的大量爆炸碎片,爆炸事故致9名現場處置人員因公殉職,3人受傷。

  爆炸事故發生后,引起黨中央、國務院領導的高度重視,溫家寶、黃菊、華建敏等中央領導同志對事故處理與善后工作作出重要指示,國家安監局副局長孫華山等領導親臨現場指導,并抽調北京、上海、自貢共8名專家到重慶指導搶險。這個過程一直持續到4月19日,在將所有液氯貯罐與汽化器中的余氯和NCl3采用引爆、堿液浸泡處理后,才徹底消除了危險源。

  二、事故原因分析

  事故調查組認為,天原“4?16”爆炸事故是該廠液氯生產過程中因氯冷凝器腐蝕穿孔,導致大量含有銨的CaCl2鹽水直接進入液氯系統,生成了極具危險性的NCl3爆炸物。NCl3富集達到爆炸濃度和啟動事故氯處理裝置振動引爆了NCl3。

  1.直接原因

  (1)設備腐蝕穿孔導致鹽水泄漏,是造成NCl3形成和聚集的重要原因。根據重慶大學的技術鑒定和專家的分析,造成氯氣泄漏和鹽水流失的原因是氯冷凝器列管腐蝕穿孔。腐蝕穿孔的原因主要有5個方面:一是氯氣、液氯、氯化鈣冷卻鹽水對氯冷凝器存在普遍的腐蝕作用;二是列管內氯氣中的水分對碳鋼的腐蝕;三是列管外鹽水中由于離子電位差對管材發生電化學腐蝕和點腐蝕;四是列管與管板焊接處的應力腐蝕;五是使用時間已長達8年并未進行耐壓試驗,使腐蝕現象未能在明顯腐蝕和腐蝕穿孔前及時發現。
  調查中還了解到,液氯生產過程中會副產極少量NCl3。但通過排污罐定時排放,采用稀堿液吸收可以避免發生爆炸。但1992年和2004年1月,該液氯冷凍崗位的氨蒸發系統曾發生泄漏,造成大量的氨進入鹽水,生成了含高濃度銨的CaCl2鹽水(經抽取事故現場CaCl2鹽水測定,鹽水中含NH□+4與NH3總量為17?64g/L)。由于1號氯冷凝器列管腐蝕穿孔,導致含高濃度銨的CaCl2鹽水進入液氯系統,生成了約486kg(理論計算值)的NCl3爆炸物,為正常生產情況下的2600余倍。是16日凌晨排污罐和鹽水泵相繼發生爆炸以及16日下午搶險過程中演變為爆炸事故的內在原因。
  (2)NCl3富集達到爆炸濃度和啟動事故氯處理裝置造成振動,是引起NCl3爆炸的直接原因。經調查證實,該廠現場處理人員未經指揮部同意,為加快氯氣處理的速度,在對NCl3富集爆炸危險性認識不足的情況下,急于求成,判斷失誤,憑借以前的操作處理經驗,自行啟動了事故氯處理裝置,對4號、5號、6號液氯貯罐及1號、2號、3號汽化器進行抽吸處理。在抽吸過程中,事故氯處理裝置水封處的NCl3因與空氣接觸和振動而首先發生爆炸,爆炸形成的巨大能量通過管道傳遞到液氯貯罐內,攪動和振動了罐內的NCl3,導致5號、6號液氯貯罐內的NCl3爆炸。